精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng)合成技術(shù)手冊

第一章氧化反應(yīng)及其實(shí)例1
第一節(jié)無機(jī)氧化劑1
一、 錳化合物1
二、 鉻化合物3
三、 硝酸6
四、 鹵素及其含氧酸鹽7
五、 其他無機(jī)化合物8
六、 合成實(shí)例9
第二節(jié)過氧化物氧化劑40
一、 過氧化氫40
二、 有機(jī)過氧酸41
三、 其他過氧化物42
四、 合成實(shí)例43
第三節(jié)有機(jī)物氧化劑54
一、 四乙酸鉛54
二、 二甲基亞砜及有關(guān)復(fù)合物55
三、 異丙醇鋁56
四、 N?鹵代亞胺類化合物56
五、 醌類化合物57
六、 合成實(shí)例57
第四節(jié)催化氧化64
一、 液相催化氧化64
二、 氣相催化氧化64
三、 氨氧化65
四、 催化脫氫65
五、 合成實(shí)例65
第二章酰化反應(yīng)及其實(shí)例71
第一節(jié)氮原子上的?；磻?yīng)71
一、 以羧酸為?；瘎?1
二、 以酸酐為酰化劑72
三、 以酰氯為酰化劑73
四、 以羧酸酯為?；瘎?4
五、 以二乙烯酮為酰化劑75
六、 以三聚氯氰為?；瘎?5
七、 合成實(shí)例75
第二節(jié)碳原子上的酰化反應(yīng)110
一、 芳烴的碳?；磻?yīng)110
二、 烯烴的碳?；磻?yīng)115
三、 活潑亞甲基化合物的碳酰化反應(yīng)116
四、 格氏試劑與腈加成的碳?；磻?yīng)116
五、 烯胺的碳?；磻?yīng)116
六、 合成實(shí)例117
第三章烴化單元反應(yīng)及其實(shí)例141
第一節(jié)碳原子上的烴化反應(yīng)141
一、 芳環(huán)上的烴化反應(yīng)141
二、 活潑亞甲基化合物的烴化反應(yīng)145
三、 弱酸性活潑亞甲基或甲基化合物的烴化反應(yīng)146
四、 烯胺的烴化反應(yīng)147
五、 炔烴的烴化反應(yīng)147
六、 格氏試劑的烴化反應(yīng)148
七、 合成實(shí)例149
第二節(jié)氮原子上的烴化反應(yīng)169
一、 以醇（醚）為烴化劑169
二、 以鹵烷為烴化劑170
三、 以酯為烴化劑171
四、 以烯烴為烴化劑172
五、 以環(huán)氧乙烷為烴化劑173
六、 以氨基化合物為烴化劑173
七、 成季銨鹽174
八、 合成實(shí)例174
第四章氨化反應(yīng)及其實(shí)例214
第一節(jié)氨解氨化反應(yīng)214
一、 鹵代烴的氨解214
二、 羥基化合物的氨解215
三、 硝基的氨解216
四、 磺酸基的氨解216
五、 芳環(huán)上的直接氨解216
六、 合成實(shí)例217
第二節(jié)水解氨化反應(yīng)224
一、 N?取代酰亞胺的水解224
二、 季銨鹽的水解225
三、 N?取代酰胺、 N?取代磺酰胺的水解226
四、 異氰酸酯、 脲、 氨基甲酸酯的水解226
五、 合成實(shí)例226
第三節(jié)重排氨化反應(yīng)232
一、 霍夫曼（Hofmann）重排232
二、 庫爾修斯（Curtius）重排232
三、 羅森（Lossen）重排233
四、 施密特（Schmidt）重排233
五、 合成實(shí)例234
第四節(jié)加成氨化反應(yīng)235
一、 不飽和化合物與胺的加成236
二、 氮雜環(huán)丙烷的加成236
三、 合成實(shí)例236
第五節(jié)羰基化合物的還原氨化反應(yīng)237
一、 概述237
二、 合成實(shí)例238
第五章醚化反應(yīng)及其實(shí)例243
第一節(jié)鹵代物與醇鈉、 酚鈉的醚化243
一、 概述243
二、 合成實(shí)例244
第二節(jié)硫酸酯或芳磺酸酯與醇鈉、 酚鈉的醚化262
一、 概述262
二、 合成實(shí)例263
第三節(jié)醇、 酚直接脫水醚化267
一、 概述267
二、 合成實(shí)例268
第四節(jié)醇、 酚與環(huán)氧化合物的醚化270
一、 概述270
二、 合成實(shí)例270
第五節(jié)醇、 酚與烯烴的加成醚化271
一、 概述271
二、 合成實(shí)例272
第六節(jié)醇、 酚與重氮甲烷的醚化272
第七節(jié)醋酸乙烯酯與醇的醚化273
第六章硝化反應(yīng)及其實(shí)例274
第一節(jié)直接硝化法274
一、 混酸硝化法276
二、 硝酸鹽硝化法277
三、 稀硝酸硝化法277
四、 濃硝酸硝化法277
五、 硝酸?醋酸酐硝化法277
六、 離子交換樹脂硝化法278
七、 亞硝酸鹽硝化法278
八、 合成實(shí)例278
第二節(jié)間接硝化法298
一、 磺酸基的取代硝化法298
二、 重氮基的取代硝化法299
三、 合成實(shí)例299
第三節(jié)亞硝化法300
一、 酚類的亞硝化法300
二、 芳叔胺及仲胺的亞硝化法300
三、 合成實(shí)例300
第七章磺化反應(yīng)及其實(shí)例306
第一節(jié)硫酸磺化法308
一、 概述308
二、 合成實(shí)例309
第二節(jié)三氧化硫磺化法317
一、 氣體三氧化硫磺化法317
二、 液體三氧化硫磺化法317
三、 三氧化硫溶劑磺化法318
四、 三氧化硫絡(luò)合物磺化法318
五、 合成實(shí)例318
第三節(jié)氯磺酸磺化法318
一、 概述318
二、 合成實(shí)例319
第四節(jié)烘焙磺化法319
一、 概述319
二、 合成實(shí)例319
第五節(jié)亞硫酸鹽磺化法321
一、 亞硫酸鹽置換磺化法321
二、 不飽和烴與亞硫酸氫鈉加成磺化法321
三、 還原磺化法321
四、 醛、 酮與亞硫酸氫鈉加成磺化法321
五、 合成實(shí)例322
第六節(jié)硫酸化法325
一、 醇的硫酸化反應(yīng)325
二、 烯烴的硫酸化反應(yīng)325
三、 合成實(shí)例325
第七節(jié)氯磺化法326
一、 概述326
二、 合成實(shí)例328
第八節(jié)間接氯磺化法——重氮基取代氯磺化法332
一、 概述332
二、 合成實(shí)例332
第八章鹵化反應(yīng)及其實(shí)例334
第一節(jié)加成鹵化反應(yīng)334
一、 鹵素與不飽和烴的加成334
二、 鹵化氫與不飽和烴的加成334
三、 次鹵酸與烯烴的加成335
四、 N?鹵代酰胺與烯烴的加成335
五、 鹵代烷與烯烴的加成335
六、 合成實(shí)例336
第二節(jié)取代鹵化反應(yīng)340
一、 烷烴的取代鹵化340
二、 炔烴的取代鹵化340
三、 芳烴的取代鹵化341
四、 烯丙位或芐位的取代鹵化342
五、 羰基α?氫的取代鹵化343
六、 羧酸及其衍生物α?氫的取代鹵化344
七、 合成實(shí)例344
第三節(jié)置換鹵化反應(yīng)371
一、 醇羥基的置換鹵化371
二、 酚羥基的置換鹵化372
三、 羧羥基的置換鹵化372
四、 羧酸脫羧置換鹵化373
五、 醚的置換鹵化373
六、 鹵代烴的置換鹵化373
七、 磺酸基（或磺酸酯）的置換鹵化374
八、 硝基的置換鹵化374
九、 重氮基的置換鹵化375
十、 合成實(shí)例375
第四節(jié)氯甲基化及其他鹵化反應(yīng)403
一、 氯甲基化反應(yīng)403
二、 其他鹵化反應(yīng)404
三、 合成實(shí)例404
第九章氰化反應(yīng)及其實(shí)例411
第一節(jié)取代氰化411
一、 鹵代烴的氰化反應(yīng)411
二、 硫酸酯或磺酸酯的氰化反應(yīng)411
三、 合成實(shí)例411
第二節(jié)加成氰化415
一、 不飽和烴與氰化氫的加成氰化415
二、 羰基化合物與氰化氫的加成氰化415
三、 環(huán)氧化合物與氰化氫的加成氰化415
四、 合成實(shí)例416
第三節(jié)消除氰化417
一、 酰胺脫水氰化417
二、 醛肟脫水氰化417
三、 合成實(shí)例417
第四節(jié)重氮化氰化419
一、 概述419
二、 合成實(shí)例419
第五節(jié)氰乙基化420
一、 概述420
二、 合成實(shí)例421
第六節(jié)其他氰化反應(yīng)及氰化安全注意事項(xiàng)422
一、 注意事項(xiàng)422
二、 合成實(shí)例423
第十章酯化反應(yīng)及其實(shí)例424
第一節(jié)羧酸酯化法424
一、 概述424
二、 合成實(shí)例427
第二節(jié)羧酸酐酯化法439
一、 概述439
二、 合成實(shí)例440
第三節(jié)酰氯酯化法443
一、 概述443
二、 合成實(shí)例444
第四節(jié)酯交換法450
一、 酯與醇交換法（醇解法）450
二、 酯與羧酸交換法（酸解法）451
三、 酯酯交換法451
四、 合成實(shí)例451
第五節(jié)烯酮酯化法452
第六節(jié)羧酸或羧酸鹽與烴化劑的酯化法452
一、 概述452
二、 合成實(shí)例453
第七節(jié)羧酸與烯、 炔的加成酯化法455
一、 概述455
二、 合成實(shí)例455
第八節(jié)腈的醇解酯化法456
一、 概述456
二、 合成實(shí)例456
第十一章羥基化反應(yīng)及其實(shí)例458
第一節(jié)鹵代烴的水解羥基化458
一、 概述458
二、 合成實(shí)例459
第二節(jié)環(huán)氧化合物的水解羥基化461
一、 概述461
二、 合成實(shí)例461
第三節(jié)酯的水解羥基化461
一、 概述461
二、 合成實(shí)例462
第四節(jié)醚的裂解羥基化462
一、 概述462
二、 合成實(shí)例463
第五節(jié)芳伯胺的水解羥基化464
一、 概述464
二、 合成實(shí)例465
第六節(jié)重氮鹽的水解羥基化465
一、 概述465
二、 合成實(shí)例466
第七節(jié)硝基化合物的水解羥基化468
第八節(jié)格氏加成羥基化468
一、 與醛、 酮加成468
二、 與酯加成469
三、 與環(huán)氧乙烷加成469
四、 合成實(shí)例470
第九節(jié)烯烴與水加成羥基化472
一、 概述472
二、 合成實(shí)例472
第十節(jié)芳磺酸鹽的堿熔羥基化472
一、 用熔融堿的常壓堿熔473
二、 用濃堿液的常壓堿熔473
三、 用稀堿液的加壓堿熔474
四、 合成實(shí)例474
第十二章還原反應(yīng)及其實(shí)例476
第一節(jié)催化氫化還原法476
一、 不飽和烴的氫化477
二、 羰基化合物的氫化478
三、 含氮化合物的氫化478
四、 脂肪酸及其酯的氫化479
五、 催化氫解479
六、 催化轉(zhuǎn)移氫化480
七、 合成實(shí)例480
第二節(jié)金屬與供質(zhì)子劑還原法497
一、 鈉?醇還原法497
二、 鋅汞劑?鹽酸還原法498
三、 鋅?供質(zhì)子劑還原法498
四、 錫（或氯化亞錫）?鹽酸還原法499
五、 鐵?供質(zhì)子劑還原法499
六、 合成實(shí)例500
第三節(jié)含硫負(fù)離子還原法520
一、 硫化物還原劑520
二、 含氧硫化物還原劑521
三、 合成實(shí)例521
第四節(jié)金屬氫化物還原法529
一、 氫化鋁鋰529
二、 硼氫化鈉（鉀）530
三、 合成實(shí)例531
第五節(jié)肼還原法538
一、 黃鳴龍還原法538
二、 肼及其衍生物還原法539
三、 合成實(shí)例539
第六節(jié)其他還原法542
一、 醇鋁還原法542
二、 硼烷還原法及其他還原法543
三、 合成實(shí)例543
第十三章重氮化偶合反應(yīng)及其實(shí)例546
第一節(jié)重氮化反應(yīng)546
一、 重氮化反應(yīng)的一般問題546
二、 重氮化合物的性質(zhì)547
三、 重氮化方法547
第二節(jié)偶合反應(yīng)549
一、 影響偶合反應(yīng)的因素549
二、 偶合反應(yīng)的定位規(guī)則550
三、 偶合反應(yīng)的一般操作方法552
四、 合成實(shí)例552
第十四章縮合反應(yīng)及其實(shí)例562
第一節(jié)醛、 酮的縮合反應(yīng)562
一、 醛、 酮的自縮合反應(yīng)562
二、 不同醛、 酮之間的縮合反應(yīng)563
三、 合成實(shí)例566
第二節(jié)醛、 酮與含活潑α?氫化合物的縮合反應(yīng)570
一、 醛、 酮與活潑亞甲基化合物的縮合——柯諾瓦諾格反應(yīng)570
二、 醛、 酮與丁二酸酯的縮合——施托貝反應(yīng)571
三、 芳香醛與酸酐的縮合——珀金反應(yīng)572
四、 醛、 酮與α?鹵代羧酸酯的縮合——達(dá)曾斯反應(yīng)572
五、 醛與酰胺基乙酸的縮合——埃倫邁爾·普勒反應(yīng)573
六、 醛、 胺與活潑氫化合物的縮合——曼尼希反應(yīng)574
七、 合成實(shí)例576
第三節(jié)酯與含活潑α?氫化合物縮合反應(yīng)583
一、 酯與含活潑α?氫化合物的縮合——克萊森縮合反應(yīng)583
二、 分子內(nèi)的酯?酯縮合——狄克曼反應(yīng)585
三、 合成實(shí)例586
第四節(jié)醛、 酮與醇的縮合反應(yīng)591
一、 概述591
二、 合成實(shí)例592
第五節(jié)醛、 酮與伯胺、 仲胺的縮合反應(yīng)594
一、 概述594
二、 合成實(shí)例595
第六節(jié)醛、 酮與氨衍生物的縮合反應(yīng)596
一、 概述596
二、 合成實(shí)例597
第十五章環(huán)合反應(yīng)及其實(shí)例603
第一節(jié)五元雜環(huán)的合成603
一、 含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)的合成603
二、 含兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)的合成604
三、 含三個(gè)雜原子的五元雜環(huán)的合成605
四、 合成實(shí)例605
第二節(jié)六元雜環(huán)的合成617
一、 含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)的合成617
二、 含兩個(gè)雜原子的六元雜環(huán)的合成617
三、 含三個(gè)雜原子的六元雜環(huán)的合成619
四、 合成實(shí)例619
第三節(jié)苯并雜環(huán)的合成627
一、 苯并五元雜環(huán)的合成627
二、 苯并六元雜環(huán)的合成628
三、 合成實(shí)例629
第四節(jié)嘌呤及其衍生物的合成643
一、 概述643
二、 合成實(shí)例644
化合物中文名稱索引646
化合物分子式索引676