有機(jī)反應(yīng)：多氮化物的反應(yīng)及若干理論問(wèn)題（第三版）

第１章緒論1
醫(yī)藥研究方面1
1?1多氮化物作為抗生素1
1?2多氮化物作為降壓藥6
1?2?1多氮化物作為中樞降壓藥6
1?2?2多氮化物作用于離子通道的藥物7
1?2?3多氮化物作為利尿降壓藥8
1?2?4影響RAAS系統(tǒng)的藥物9
1?2?5多氮化物作為α受體阻滯劑12
1?2?6β受體阻滯劑13
1?2?7多氮化物作為其他幾種重要的心血管藥16
1?3多氮化物作為抗病毒藥物23
功能材料方面29
1?4合成染料類(lèi)29
1?5新型非線(xiàn)型光學(xué)材料31
1?6新型含能材料32
1?7電化學(xué)傳感器33
1?8多氮化物作為新催化劑34
天然化合物35
1?9簡(jiǎn)介35
1?10維生素B1236
1?11相關(guān)天然生物活性分子39
1?11?1生物堿39
1?11?2輔酶NAD(P)H48
1?12幾種多氮天然產(chǎn)物的手性合成50
第２章多氮化物的縮合反應(yīng)63
2?1多氮化物二氨基吡啶的縮合反應(yīng)63
2?1?1二氨基吡啶與幾種多硝基鹵代苯的反應(yīng)65
2?1?2溶劑效應(yīng)67
2?1?3NaF的促進(jìn)作用67
2?1?4紫外光譜吸收68
2?1?5小結(jié)68
2?2二氨基吡啶縮合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)69
2?3二氨基吡啶衍生物的性能與結(jié)構(gòu)理論72
2?4相關(guān)有機(jī)功能材料的性能與結(jié)構(gòu)74
第３章疊氮衍生物的有機(jī)反應(yīng)77
3?1疊氮化物的結(jié)構(gòu)理論77
3?2苯并氧化呋咱的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)82
3?2?1苯并氧化呋咱的結(jié)構(gòu)82
3?2?2苯并氧化呋咱的合成方法84
3?2?3苯并氧化呋咱的主要反應(yīng)85
3?2?4苯并氧化呋咱衍生物的合成新進(jìn)展87
3?3疊氮化物反應(yīng)的新進(jìn)展90
3?3?1利用疊氮化物合成玫瑰樹(shù)堿90
3?3?2利用疊氮化物合成氮雜螺環(huán)化合物91
3?3?3手性控制的疊氮基的不對(duì)稱(chēng)加成92
3?3?4通過(guò)疊氮化物合成β?多肽93
3?3?5利用疊氮化反應(yīng)合成(2S,4R)?4?羥基鳥(niǎo)氨酸衍生物94
3?3?6羥基直接一步疊氮化反應(yīng)96
3?3?7疊氮基環(huán)化合成吲哚衍生物96
3?3?8疊氮苯和4?疊氮基?1?氧化吡啶的光化學(xué)反應(yīng)98
3?3?9疊氮連烯化合物的環(huán)化串級(jí)反應(yīng)99
3?3?10由疊氮化物合成腈的新方法103
3?3?11無(wú)Cu(Ⅰ)催化的疊氮化合物Click反應(yīng)105
3?3?12用疊氮化物合成四元環(huán)的β?內(nèi)酰胺106
3?3?13烷氧基n電子和正電荷相互作用的立體擴(kuò)環(huán)反應(yīng)107
3?3?14疊氮化合物有機(jī)反應(yīng)的區(qū)域選擇性109
3?3?15手性氮雜Wittig反應(yīng)111
3?3?16苯二氮雜類(lèi)化合物的合成111
3?3?17三唑與腈的有機(jī)反應(yīng)及咪唑環(huán)番113
3?3?18多氮化物的不對(duì)稱(chēng)開(kāi)環(huán)反應(yīng)116
3?3?19利用疊氮基還原合成(+)?負(fù)霉素117
3?3?20通過(guò)疊氮化合物進(jìn)行C—H鍵胺化反應(yīng)118
第４章多氮化物的有機(jī)反應(yīng)123
4?1有機(jī)合成中的氮雜Wittig反應(yīng)123
4?1?1亞胺基膦的制備和應(yīng)用123
4?1?2分子內(nèi)氮雜Wittig反應(yīng)在雜環(huán)合成中的應(yīng)用126
4?1?3串聯(lián)氮雜Wittig反應(yīng)的雜環(huán)合成129
4?1?4氮雜Wittig反應(yīng)的進(jìn)展132
4?2雙氮手性雜環(huán)的合成144
4?2?1咪唑烷144
4?2?2咪唑啉酮146
4?2?3吡唑烷和吡唑啉149
4?2?4手性哌嗪環(huán)的形成155
4?3三唑化合物的合成反應(yīng)159
4?3?1疊氮基與重鍵的作用160
4?3?2氨基縮合和氨基與異硫氰酸酯加成161
4?3?3Hoffmann重排反應(yīng)162
4?3?4其他反應(yīng)類(lèi)型164
4?3?5融合的雙三唑合成166
4?4三唑衍生物的合成167
4?5多氮咪唑衍生物及咪唑環(huán)番170
4?6苯并三唑的有機(jī)反應(yīng)174
4?6?1苯并三唑作為好的離去基團(tuán)174
4?6?2促使質(zhì)子離去174
4?6?3好的電子給體175
4?6?4苯并三唑與Wittig試劑的開(kāi)環(huán)反應(yīng)176
4?6?5快速真空熱解法合成7H?聯(lián)苯并［b,d］?氮雜?７?酮177
4?7多氮試劑——DＢＵ177
4?8氮賓及其單線(xiàn)態(tài)與三線(xiàn)態(tài)182
4?8?1氮賓的結(jié)構(gòu)182
4?8?2氮賓的生成183
4?8?3氮賓的反應(yīng)185
4?9熒光與磷光現(xiàn)象189
4?9?1結(jié)構(gòu)特征189
4?9?2熒光與磷光190
4?１0重氮化物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)192
4?１1四唑和四嗪的有機(jī)反應(yīng)195
4?11?1四唑及其有機(jī)反應(yīng)196
4?11?2雙環(huán)四唑衍生物的合成198
4?11?3四嗪及其反應(yīng)199
4?12相關(guān)天然吲哚生物堿的合成反應(yīng)及吲哚合成200
4?12?1Suzuki反應(yīng)合成吲哚生物堿201
4?12?2Negishi反應(yīng)合成吲哚生物堿203
4?12?3Stille反應(yīng)合成吲哚生物堿205
4?12?4Heck反應(yīng)合成吲哚生物堿206
4?12?5Tsuji?Trost反應(yīng)合成吲哚生物堿207
4?12?6吲哚骨架的合成208
4?13鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)215
4?13?1鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理215
4?13?2新進(jìn)展219
4?14卟啉衍生物的合成反應(yīng)222
4?14?1卟啉衍生物的生物合成223
4?14?2卟啉衍生物的化學(xué)合成225
4?14?3聚卟啉的合成反應(yīng)228
4?15生物圈和植物中的氮素236
4?16N?雜環(huán)卡賓（NHC）242
4?16?1N?雜環(huán)卡賓作為有機(jī)催化劑242
4?16?2N?雜環(huán)卡賓（NHC）催化的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)243
4?16?3N?雜環(huán)卡賓（NHC）催化劑\[Ni(NHC){P(OPh)3}\]
高選擇性催化烯烴和醛的偶聯(lián)反應(yīng)245
4?16?4手性氮雜環(huán)卡賓?Cu(Ⅰ)催化共軛加成反應(yīng)245
4?16?5氮雜環(huán)卡賓?Pd催化體系246
4?17催化的氮賓插入和Br?nsted酸催化的串級(jí)反應(yīng)247
4?17?1Au(Ⅲ)催化的氮賓插入247
4?17?2Cu(Ⅱ)催化N?對(duì)甲苯磺酰氨基甲酸酯的分子內(nèi)
反應(yīng)249
4?17?3手性Br?nsted酸催化串級(jí)反應(yīng)249
4?18葫蘆［６］尿多氮化物251
第５章含氮化物與Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ［６０］的有機(jī)反應(yīng)253
5?1Fullerene［６０］的有機(jī)反應(yīng)253
5?1?1加成反應(yīng)——Fullerene［60］的主要反應(yīng)方式253
5?1?2其他幾種有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型254
5?2Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ［６０］與含氮化合物反應(yīng)258
5?2?1與疊氮化物的反應(yīng)258
5?2?2與重氮化物的反應(yīng)259
5?2?3與生物活性含氮化物的反應(yīng)260
5?2?4與多氮化物的光化學(xué)反應(yīng)262
5?2?5與小分子含氮化物的反應(yīng)264
5?313C NMR譜和Fullerene［６０］的衍生物269
5?3?16，6加成和6,5加成270
5?3?2五元環(huán)和六元環(huán)的磁異性274
第６章ＮＡＤＨ（ＮＡＤＰＨ）等生物活性分子及酶催化有機(jī)
反應(yīng)2786?1ＮＡＤＨ模型分子的合成278
6?1?1概述278
6?1?2一些C2對(duì)稱(chēng)的NADH模型分子的合成280
6?1?3NAD+模型分子的還原研究283
6?1?4同位素效應(yīng)和空間效應(yīng)284
6?1?5線(xiàn)粒體呼吸和生物電子傳遞中的NADH287
6?1?6NAD(P)H及其模型分子的研究進(jìn)展290
6?2NADPH與生物光化學(xué)299
6?2?1概念300
6?2?2光合作用中的NADPH301
6?2?3光合作用與NADPH小結(jié)306
6?2?4其他光合作用及其模擬307
6?2?5光合作用的進(jìn)一步探討310
6?2?6視覺(jué)光化學(xué)316
6?3卟啉衍生物和類(lèi)胡蘿卜素衍生的大分子323
6?3?1卟啉衍生物323
6?3?2類(lèi)胡蘿卜素衍生物325
6?4有機(jī)反應(yīng)中的酶催化328
6?4?1介紹328
6?4?2酶催化與有機(jī)反應(yīng)328
6?4?3手性合成中的酶催化336
6?4?4紅茶發(fā)酵中的酶催化反應(yīng)340
6?4?5小結(jié)342
第７章氮丙啶的手性合成反應(yīng)345
7?1概述345
7?2氮丙啶的結(jié)構(gòu)特征348
7?3氮丙啶作為手性底物349
7?3?1簡(jiǎn)介349
7?3?2氮丙啶的合成351
7?3?3氮丙啶的親核開(kāi)環(huán)352
7?3?4小結(jié)353
7?4氮丙啶作為手性助劑355
7?4?1概況355
7?4?2作為手性助劑的C2對(duì)稱(chēng)氮雜環(huán)357
７?4?3氮丙啶的合成360
7?4?4氮丙啶的烷基化反應(yīng)362
7?4?5氮丙啶輔助的醛醇縮合反應(yīng)365
7?4?6Michael反應(yīng)和氮丙啶的移除371
7?4?7新法手性氮丙啶合成372
7?4?8小結(jié)373
7?5氮丙啶的手性合成新方法及開(kāi)環(huán)反應(yīng)377
7?6手性合成的基本方法384
7?6?1手性合成的幾種方法384
7?6?2手性拆分的幾種方法388
7?7Click反應(yīng)和多氮手性化合物及其手性催化劑391
7?7?1Click 反應(yīng)392
7?7?2多氮化合物手性催化劑394
7?7?3疊氮手性化合物401
7?7?4展望403
7?8一些手性新問(wèn)題404
7?8?1升華與自動(dòng)光學(xué)純化問(wèn)題404
7?8?2非手性化合物晶態(tài)下的光學(xué)活性406
7?8?3不對(duì)稱(chēng)現(xiàn)象及其模擬406
第８章有機(jī)反應(yīng)中的若干理論問(wèn)題408
8?1有機(jī)反應(yīng)中的溶劑效應(yīng)408
8?1?1概述408
8?1?2溶劑對(duì)反應(yīng)的定性理論408
8?1?3溶劑對(duì)反應(yīng)的定量理論410
8?1?4溶劑的疏水性尺度和溶劑化作用413
8?1?5溶劑效應(yīng)的新探討414
8?1?6溶劑效應(yīng)中的新問(wèn)題415
8?1?7水及其混合物作為反應(yīng)介質(zhì)417
8?1?8液體二氧化碳作為反應(yīng)溶劑418
8?1?9離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)418
8?1?10傳統(tǒng)的固相有機(jī)反應(yīng)419
8?1?11有機(jī)“王水”421
8?2固相合成反應(yīng)進(jìn)展423
8?2?1傳統(tǒng)固相反應(yīng)的新進(jìn)展423
8?2?2載體固相反應(yīng)簡(jiǎn)介424
8?2?3載體固相反應(yīng)進(jìn)展425
8?3水和全氟溶劑的溶劑效應(yīng)434
8?3?1水溶液獨(dú)特的性質(zhì)434
8?3?2水在有機(jī)反應(yīng)中的溶劑效應(yīng)436
8?3?3全氟溶劑的溶劑效應(yīng)439
８?４有機(jī)反應(yīng)中的相轉(zhuǎn)移催化作用449
8?4?1引言449
8?4?2機(jī)理450
8?4?3應(yīng)用451
8?4?4三相相轉(zhuǎn)移催化劑454
8?4?5溫控相轉(zhuǎn)移催化劑455
8?4?6手性相轉(zhuǎn)移催化劑457
8?5有機(jī)反應(yīng)中的極性轉(zhuǎn)換作用462
8?5?1極性轉(zhuǎn)換的概念462
8?5?2極性轉(zhuǎn)換在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用463
8?6環(huán)加成反應(yīng)的擇向效應(yīng)470
8?6?1影響環(huán)加成擇向效應(yīng)的因素471
8?6?21?4；2?1規(guī)則及其應(yīng)用471
8?6?31?4；2?1規(guī)則運(yùn)用舉例473
8?7不對(duì)稱(chēng)的［4+2］反應(yīng)的應(yīng)用476
8?8微擾分子軌道法的應(yīng)用479
8?8?1共軛烴的芳香性479
8?8?2化學(xué)反應(yīng)的Dewar活性指數(shù)481
8?8?3離域能對(duì)親核反應(yīng)的作用483
8?8?4π電子密度對(duì)親電取代反應(yīng)的作用485
8?8?5NBMO系數(shù)激發(fā)能的貢獻(xiàn)485
8?8?6雜原子取代奇交替烴總π能對(duì)性能的關(guān)系487
8?8?7雜原子取代奇交替烴的電荷分布490
8?8?8共振結(jié)構(gòu)的計(jì)數(shù)492
8?8?9非鍵軌道系數(shù)對(duì)鍵參數(shù)的作用493
8?8?10共振結(jié)構(gòu)數(shù)對(duì)反應(yīng)性能的定量探討494
附錄歷屆諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主497
后記521