手性合成：不對稱反應(yīng)及其應(yīng)用（第三版）

《中國科學(xué)院研究生教學(xué)叢書》序
序
第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章 緒論
1.1 手性的意義
1.2 不對稱性
1.2.1 Fischer命名法則
1.2.2 Cahn-Ingold-Prelog慣例
1.3 對映體組成的測定
1.3.1 比旋光的測量
1.3.2 核磁共振法
1.3.3 NMR技術(shù)中的一些新試劑
1.3.4 手性二醇或取代環(huán)酮的對映體組成測定
1.3.5 使用手性柱的色譜法
1.3.6 帶有對映選擇性電解質(zhì)的毛細(xì)管電泳(CE)
1.3.7 HPLC-CD/UV用于對映體組成的測定
1.4 絕對構(gòu)型的測定
1.4.1 X射線衍射法
1.4.2 手性光學(xué)法
1.4.3 化學(xué)相關(guān)法
1.4.4 Prelog法
1.4.5 Horeau法
1.4.6 NMR法用于構(gòu)型測定
1.5 不對稱合成的定義和表述
1.6 立體化學(xué)控制的總策略
1.6.1 “手性子”途徑
1.6.2 開鏈體系的非對映選擇性途徑
1.6.3 有機分子催化的不對稱反應(yīng)
1.6.4 協(xié)同催化作用
1.6.5 不對稱去對稱性作用
1.7 一些復(fù)雜天然化合物實例¨
參考文獻(xiàn)
第2章 羰基化合物的α-烷基化及相關(guān)反應(yīng)
2.1 引言
2.2 金屬配位型手性傳遞
配位型的環(huán)內(nèi)不對稱誘導(dǎo)
2.3 手性季碳中心的形成
2.4 有機催化的.一取代反應(yīng)
2.4.1 α-氨基酸衍生物的α-烷基化反應(yīng)
2.4.2 非環(huán)狀的α-烷基化反應(yīng)
2.5 有機催化的羰基α-鹵代反應(yīng)
2.5.1 氟代反應(yīng)
2.5.2 氯代和溴代反應(yīng)
2.6 α,β-不飽和羰基化合物的不對稱共軛加成反應(yīng)
2.6.1 有機金屬試劑催化的α,β-不飽和羰基底物的不對稱共軛加成
2.6.2 有機催化的Michael加成
2.7 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第3章 羰基化合物的對映選擇性親核加成反應(yīng)
3.1 化學(xué)計量手性誘導(dǎo)試劑存在下羰基化合物的立體選擇性加成反應(yīng)
3.2 有機鋅試劑對醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.3 鋅試劑與醛的不對稱反應(yīng)中的非線性立體化學(xué)效應(yīng)
3.3.1 非線性立體化學(xué)效應(yīng)
3.3.2 手性放大和手性自催化
3.3.3 關(guān)于自然界手性起源問題的探討
3.4 可回收催化劑月于羰基化合物的立體選擇性親核加成反應(yīng)
3.4.1 高分子固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.4.2 無機載體固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.4.3 可溶性大分子用于二烷基鋅對芳基醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.4.4 手性大分子用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.5 炔基鋅試劑對醛的不對稱加成
3.5.1 氨基醇及胺類配體催化末端炔對醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.5.2 TLBINOL和TLHsBINOL催化醛的立體選擇性加成反應(yīng)
3.5.3 自組裝Ti催化劑催化醛的立體選擇性炔基化反應(yīng)
3.5.4 酚類添加劑沼化BINOL/Ti(OPri)4對芳香族醛的立體選擇性炔基化反應(yīng)
3.6 有機烷(芳)基鋅對酮的立體選擇性加成反應(yīng)
3.6.1 有機鋅對酮的立體選擇性加成反應(yīng)
3.6.2 酮的不對稱炔基化反應(yīng)
3.6.3 烷基鋅試劑對酮酯的不對稱加成
3.7 不對稱氰醇化反應(yīng)和Strecker反應(yīng)
3.7.1 不對稱氰醇化反應(yīng)
3.7.2 Strecker反應(yīng)
3.8 不對稱α-羥基膦?；磻?yīng)
3.9 不對稱Reformatsky反應(yīng)
3.10 不對稱Darzens反應(yīng)
3.11 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第4章 羥醛縮合及烯丙基化等相關(guān)反應(yīng)
4.1 引言
4.2 底物控制的羥醛縮合反應(yīng)
4.2.1 羥醛縮合反應(yīng)的立體化學(xué)
4.2.2 噁唑烷酮作為手性輔劑的羥醛縮合反應(yīng)
4.2.3 吡咯烷化合物作為手性輔劑
4.2.4 氨基醇作為手性輔劑
4.2.5 酰基磺內(nèi)酰胺體系作為手性輔劑
4.2.6 α-硅烷基酮
4.3 試劑控制的羥醛縮合反應(yīng)
4.3.1 由手性硼化合物誘導(dǎo)的羥醛縮合反應(yīng)
4.3.2 Corey試劑控制的反應(yīng)
4.3.3 有機催化的烯醇體的羥醛縮合反應(yīng)
4.3.4 由其他試劑控制的反應(yīng)
4.4 手性催化劑控制的不對稱羥醛反應(yīng)
4.4.1 Mukaiyama體系
4.4.2 手性二茂鐵基膦-金(Ⅰ)配合物催化的不對稱羥醛縮合反應(yīng)
4.4.3 手性Lewis酸催化的不對稱羥醛縮合反應(yīng)
4.4.4 直接不對稱羥醛縮合反應(yīng)
4.5 雙不對稱羥醛縮合反應(yīng)
4.6 不對稱烯丙基化反應(yīng)
4.6.1 Roush反應(yīng)
4.6.2 Corey試劑用于不對稱烯丙基加成反應(yīng)
4.6.3 催化的不對稱烯丙基化反應(yīng)
4.6.4烯丙基化試劑選例
4.7 亞胺的不對稱烯丙基化、烷基化反應(yīng)及ManniCh反應(yīng)
4.8 水相的不對稱羥醛縮合反應(yīng)
4.9 其他類型的加成反應(yīng)——Henry反應(yīng)
4.10 不對稱Morita-Baylis-Hmman反應(yīng)
4.11 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第5章 不對稱Diels-Alder反應(yīng)及其他成環(huán)反應(yīng)
5.1 傳統(tǒng)的不對稱Diels-Alder反應(yīng)
5.1.1 丙烯酸酯類親雙烯體(工型試劑)
5.1.2 α,β-不飽和酮類親雙烯體(Ⅱ型試劑)
5.1.3 手性α,β-不飽和N-?；鶉f唑烷酮
5.1.4 手性烷氧基亞銨鹽
5.1.5 手性取代亞砜作為親雙烯體
5.1.6 手性雙烯體參與的不對稱Diels-Alder反應(yīng)
5.2 手性Lewis酸催化劑用于不對稱D1els-Alder反應(yīng)
5.2.1 Narasaka催化劑
5.2.2 手性鑭系金屬催化劑
5.2.3 雙磺酰胺(Corcy催化劑)
5.2.4 手性酰氧基硼烷催化劑
5.2.5 Bronsted酸輔助下的手性Lewis酸催化劑
5.2.6 雙噁唑啉類催化劑
5.2.7 以氨基酸、生物堿等衍生物為有機催化劑的Diels-Alder反應(yīng)
5.2.8 含有季碳手性中心的化合物的制備
5.3 雜Diels-Alder反應(yīng)
5.3.1 氧雜Diels-Alder反應(yīng)
5.3.2 氮雜Diels-Alder反應(yīng)
5.4 分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)
5.5 逆-Diels-Alder反應(yīng)
5.6 不對稱偶極環(huán)加成
5.6.1 底物控制及含金屬催化劑催化的1,3-偶極體加成反應(yīng)
5.6.2 有機催化的硝酮和缺電子烯烴的反應(yīng)
5.7 不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)
5.7.1 過渡金屬配合物催化的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)
5.7.2 不對稱Simmons-Smith反應(yīng)
5.8 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第6章 不對稱氧化反應(yīng)
6.1 烯丙醇的不對稱環(huán)氧化(Sharpless環(huán)氧化反應(yīng))
6.1.1 Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)的特點
6.1.2 反應(yīng)機理
6.1.3 Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)的改良
6.2 非官能化烯烴的環(huán)氧化
6.2.1 卟啉配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
6.2.2 Salen配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
6.2.3 手性酮催化的非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
6.2.4 α,β-不飽和羰基化合物的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
6.3 2，3-環(huán)氧醇和環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)
6.3.1 2，3-環(huán)氧醇的親核試劑開環(huán)?
6.3.2 內(nèi)消旋環(huán)氧化合物的不對稱去對稱化作用
6.4 對稱的二乙烯基甲醇的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)
6.5 烯烴的對映選擇性雙羥基化反應(yīng)
6.5.1 烯烴的不對稱雙羥基化反應(yīng)
6.5.2 固載化的不對稱雙羥基化反應(yīng)
6.6 不對稱氨基羥基化反應(yīng)(AA反應(yīng))
6.7 由醛生成手性環(huán)氧化物的反應(yīng)
6.8 烯醇鹽的不對稱氧化用于制備光學(xué)活性的α-羥基羰基化合物
6.8.1 由底物進(jìn)行立體控制
6.8.2 Davis試劑用于烯醇鹽的r羥基化反應(yīng)
6.9 不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)
6.10 不對稱Kharasch反應(yīng)
6.11 金屬催化下的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)用于制備光學(xué)活性內(nèi)酯
6.12 銠催化的不對稱硼氫化反應(yīng)
6.13 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第7章 不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng)
7.1 用于均相不對稱催化氫化的手性膦配體
7.2 C-C雙鍵的不對稱催化氫化反應(yīng)
7.2.1 取代丙烯酸的不對稱催化氫化反應(yīng)
7.2.2 鈷配合物催化的α,β-不飽和酯的不對稱還原反應(yīng)
7.2.3 烯醇酯的不對稱氫化反應(yīng)
7.2.4 非官能化烯烴的不對稱氫化反應(yīng)
7.2.5 烯酰胺的不對稱催化氫化反應(yīng)
7.2.6 一些有用的實例
7.2.7 可回收催化劑用于不對稱催化氫化反應(yīng)
7.2.8 烯烴的有機催化不對稱還原
7.3 羰基化合物的不對稱還原反應(yīng)
7.3.1 用BINAL-H還原
7.3.2 唸唑硼烷催化體系
7.3.3 過渡金屬配合物催化下羰基化合物的不對稱氫化反應(yīng)
7.4 亞胺的不對稱氫化反應(yīng)
7.5 不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)
7.6 羰基的直接不對稱還原胺化反應(yīng)
7.7 不對稱氫甲?；磻?yīng)
7.8 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第8章 不對稱反應(yīng)方法學(xué)在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用
8.1 紅諾霉素A的合成
8.2 6-脫氧紅諾霉素B的合成
8.3 利福霉素S的合成
8.3.1 Kishi小組在1980年的合成
8.3.2 Kishi小組在1981年的合成
8.3.3 Masamune的合成
8.4 前列腺素的合成
8.4.1 三組分偶合
8.4.2 ω-側(cè)鏈的合成
8.4.3 (R)-4-羥基-2-環(huán)戊烯酮的對映選擇性合成
8.5 紫杉醇的合成
8.5.1 Mukaiyama的白卡丁合成舉例
8.5.2 紫杉醇側(cè)鏈的合成
8.6 埃坡霉素A、B的立體選擇性合成
8.7 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
第9章 生物催化反應(yīng)
9.1 酶催化反應(yīng)的分類
酶的分類
9.2 脂肪酶-酯酶催化的反應(yīng)
9.2.1 酯水解酶
9.2.2 燕子 環(huán)氧水解酶
9.2.3 酶催化的腈水解反應(yīng)
9.3 酶催化的還原反應(yīng)
9.3.1 羰基還原反應(yīng)
9.3.2 烯烴還原反應(yīng)
9.3.3 硝基芳烴的酶催化反應(yīng)
9.4 對映選擇性微生物氧化
9.5 C-C鍵形成反應(yīng)
9.6 生物催化文獻(xiàn)報道實例
9.7 酶催化的動態(tài)動力學(xué)拆分
9.8 來自培養(yǎng)的植物細(xì)胞的生物催化劑
9.9 小結(jié)
參考文獻(xiàn)
索引